Organické zlúčeniny s väzbou C-S

Vypracovala: Mgr. Zuzana Szőcsová

a.) tioly

Charakteristika väzby C –S

• je slabšia ako väzba C – O

• disociačná energia je cca 272 kJ.mol^-1

• málo polárna

   

1. Tioly

Charakteristika:

• väzba C – S – H

• metántiol (je najnižší tiol) – plyn

• ďalšie tioly sú kvapaliny a pevné látky

• netvoria vodíkové väzby

• nepríjemný zápach

• tioly sú kyslejšie ako alkoholy

• disociačná energia väzby je 347,3 kJ.mol^-1

Chemické reakcie tiolov

Oxidácia

Väzba S – H homolyticky zaniká (v prítomnosti látok peroxidového charakteru):

Oxidácia silnými oxidačnými činidlami:

Reakcia tiolov s hydroxidmi

• Pri chemickej reakcii tiolov s hydroxidmi dochádza k vzniku solí - tiolátov alebo tiofenolátov

Reakcia s chlórom

R – S – H +Cl₂ → R – S – Cl+ Hcl

2. Sulfidy

    

• organické zlúčeniny, ktoré majú na atóme síry naviazané dve uhľovodíkové skupiny (síra utvára dve väzby s sp³ uhlíkovými atómami)

   

Charakteristika

• nerozpustné vo vode, lipofilný charakter

• nepríjemný zápach (ale menší ako u tiolov)

• vyskytujú sa aj v prírode, napríklad: vitamín H (biotín), metionín

• vyššia teplota varu ako analogické (jednotlivým sulfidom zodpovedajúce) étery

Chemické reakcie

Oxidácia

3. Sulfoxidy

• Vo svojej štruktúre obsahujú skupinu S=O, na ktorej sú naviazané dve uhľovodíkové skupiny:

• slabo zásadité vlastnosti

• oxidačné vlastnosti

• rozpustné vo vode

• použitie: ako rozpúšťadlá pri iónových reakciách organických zlúčenín

• veľmi polárne zlúčeniny

Chemické reakcie

Oxidácia

• pri oxidácii sulfoxidov vznikajú sulfóny

   

4. Sulfóny

    

• Zlúčeniny, ktoré v štruktúre obsahujú skupinu –SO₂- , na ktorej sú naviazané dve uhľovodíkové skupiny:

   

• málo reaktívne zlúčeniny

• ich redukcia prebieha veľmi ťažko

• veľmi polárne

Chemické reakcie

Reakcia s NaOH – vznik alkalických solí sulfónových kyselín a uhľovodíkov

5. Arénsulfónové kyseliny a ich deriváty

Štruktúra:

Obsahujú vo svojej štruktúre sulfoskupinu -SO₃H, ktorá je naviazaná na aromatickom jadre. Arénsulfónové kyseliny a ich deriváty odvodzujeme od arénov a ich derivátov nahradením vodíka na aromatickom jadre sulfoskupinou.

Charakteristika

• Arénsulfónové kyseliny sú silné kyseliny, všetky z nich sú pevné látky, ktoré sa vo vode dobre rozpúšťajú a sú hygroskopické.

   

Charakteristika väzby C_ar – S a sulfoskupiny

• C_ar – S je veľmi polárna

• Sulfoskupina má silný –I efekt

Chemické reakcie

Elektrofilné substitúcie

• Keďže sulfoskupina má silný –I efekt na aromatickom jadre vzniká elektrónové zriedenie, a preto elektrofilné substitúcie prebiehajú len so silnými elektrofilnými činidlami – nitrácia, sulfonácia. Najľahšie prebiehajú do polohy meta vzhľadom na sulfoskupinu.

   

Reakcie na väzbe C_ar – S

Použitá literatúra:

Prof. RNDr. Pavol Hrnčiar, DrCs., Organická chémia, SPN Bratislava 1990, ISBN 80-08-00028-7, str. 359 – 368